畜禽产品兽药残留检测 土霉素、四环素、金霉素检测

畜禽产品中土霉素、四环素、金霉素残留检测方案

适用于肉类（猪肉、鸡肉、牛肉）、蛋类、奶制品等畜禽产品的兽药残留检测，确保符合中国《GB 31650-2019 食品安全国家标准 食品中兽药Zui大残留限量》及欧盟《EC No 37/2010》等法规要求。

1. 检测标准与方法

2. 检测技术流程

（1）样品前处理

1. 均质化：取畜禽产品（肌肉、肝脏、蛋、奶）均质粉碎。

2. 提取：

• 加入 0.1 mol/L Na₂EDTA-McIlvaine缓冲液（pH=4.0），振荡提取10 min。

• 离心（8000 rpm，10 min），取上清液。

3. 净化：

• 通过 HLB固相萃取柱（或C18柱），去除脂肪和蛋白质干扰。

• 洗脱液：甲醇-水（8:2, v/v），氮吹浓缩至干，用流动相复溶。

（2）仪器分析

① 高效液相色谱（HPLC-UV）

• 色谱条件（参考GB/T 21317-2007）：

• 色谱柱：C18柱（250 mm × 4.6 mm, 5 μm）

• 流动相：0.01 mol/L 草酸-乙腈（75:25, v/v）

• 检测波长：350 nm（四环素类特征吸收峰）

• 流速：1.0 mL/min，柱温：30℃

② 液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）（更高灵敏度）

• 质谱条件（参考NY/T 829-2004）：

• 土霉素：m/z 461 → 426

• 四环素：m/z 445 → 410

• 金霉素：m/z 479 → 444

• 离子源：电喷雾电离（ESI+）

• 监测离子对（MRM）：

3. 关键注意事项

1. 避免假阳性：

• 四环素类易与金属离子（Ca²⁺、Mg²⁺）结合，需用EDTA缓冲液解离。

2. 灵敏度控制：

• HPLC-UV检出限：10 μg/kg；LC-MS/MS可达0.1 μg/kg。

3. 回收率验证：

• 加标回收率应满足 70%~120%（GB/T 27404-2008）。

4. 结果判定与法规限值

注：欧盟对四环素类总和限值（肌肉：100 μg/kg；肝脏：300 μg/kg）。

5. 推荐检测机构

• 中国：中国检验检疫科学研究院（CAIQ）、华测检测（CTI）。

• 国际：、Eurofins（具备欧盟EU 37/2010认证）。

• 前处理关键：EDTA缓冲液提取 + HLB柱净化。

• 仪器选择：

• 常规筛查：HPLC-UV（成本低）。

• 精准定量：LC-MS/MS（高灵敏度）。

• 合规依据：中国GB 31650-2019、欧盟EC 37/2010。