化妆品禁用物质二甘醇测定 α-羟基酸的检测

化妆品中禁用物质二甘醇的测定与α-羟基酸的检测分析

一、二甘醇的检测：禁用物质的严格管控

1. 法规背景
   二甘醇（二乙二醇）因潜在肾脏毒性被《化妆品安全技术规范（2015年版）》列为禁用物质，但可能因原料杂质或生产过程带入。欧盟、中国等均规定化妆品终产品中二甘醇含量不得超过0.1%（作为甘油/聚乙二醇杂质）。

2. 检测方法

• 气相色谱-质谱联用法（GC-MS）：
  2025年征求意见稿采用同位素内标法定量，检出限达0.3ng，定量下限1ng（取样0.5g时，检出浓度3μg/g，Zui低定量浓度10μg/g）。该方法适用于膏霜、液体、凝胶、粉剂、蜡基等全品类化妆品，灵敏度较旧版标准（如QB/T 5411-2019的200-600mg/kg）提升显著。

• 气相色谱法（GC-FID）：
  旧版行业标准（如QB/T 5411-2019）采用氢火焰离子检测器，啫喱类/水剂类检出限200mg/kg，膏霜/乳液类400mg/kg，适用于快速筛查但灵敏度较低。

3. 方法优势
   GC-MS同位素内标法通过引入稳定同位素标记物（如¹³C₂-二甘醇）校正基质效应和提取损失，显著提升定量准确性，尤其适合复杂基质（如含油脂、色素的化妆品）中痕量二甘醇的检测。

二、α-羟基酸的检测：限用组分的精准控制

1. 法规背景
   α-羟基酸（如乙醇酸、乳酸、柠檬酸）作为限用组分，Zui大允许浓度为总量6%（以酸计），且产品pH≥3.5（淋洗类发用产品除外）。其功效为保湿、美白，但可能引发皮肤刺激和光敏性。

2. 检测方法

• 高效液相色谱法（HPLC-UV/DAD）：
  主流方法，利用C18色谱柱分离，磷酸盐缓冲液-甲醇梯度洗脱，紫外检测器（210nm）定量。适用于极性较强的α-羟基酸（如柠檬酸、酒石酸），可检测10种常见成分（如甘醇酸、乳酸、苹果酸等）。

• 气相色谱法（GC-FID）：
  适用于低挥发性α-羟基酸（需衍生化处理），但分离效果和灵敏度通常低于HPLC。

• 离子色谱法（IC）：
  通过阴离子交换柱分离，电导检测器定量，适用于高极性α-羟基酸（如葡萄糖酸内酯），但前处理复杂且仪器普及率较低。

3. 方法对比

   
   

   方法	灵敏度	分离效果	适用性	操作复杂度
   HPLC-UV/DAD	高	优	极性α-羟基酸（如柠檬酸）	中
   GC-FID	中	一般	低挥发性α-羟基酸（需衍生化）	高
   IC	高	优	高极性α-羟基酸（如葡萄糖酸）	高

   
   

三、检测方法选择建议

1. 二甘醇检测

• 优先选择GC-MS同位素内标法：满足痕量检测需求（如儿童化妆品、高端护肤品），避免假阳性/假阴性。

• 快速筛查可选用GC-FID：适用于生产环节或成本敏感场景，但需注意基质干扰。

2. α-羟基酸检测

• 常规检测推荐HPLC-UV/DAD：覆盖10种常见成分，灵敏度满足法规要求（≤6%），且操作简便。

• 复杂基质或高极性成分可选用IC：如含葡萄糖酸内酯的护肤品，但需优化前处理步骤。

四、行业趋势与挑战

1. 法规趋严：欧盟、中国等持续降低二甘醇等禁用物质的限值，推动检测技术向痕量（ng/g级）、快速、自动化方向发展。

2. 方法创新：超高效液相色谱（UHPLC）、二维液相色谱（2D-LC）等新技术可缩短分析时间并提升分离效率。

3. 基质效应：化妆品中油脂、色素、防腐剂等可能干扰检测，需通过固相萃取（SPE）、液液萃取（LLE）或基质匹配标准曲线校正。